早期的阻燃高分子材料

人類最早對阻燃的嘗試是企圖降低天然纖維素材料(如棉花及木材)的可燃性。有關這方面發(fā)展的最初文獻是希臘人Herodotus在公元前450年所做的記載。他指出，希臘人將木材浸漬于硫酸鋁鉀溶液中可賦予木材一定程度的阻燃性。大約200年后，羅馬人改進了這一處理過程，即在硫酸鋁鉀浸液中加人了醋，提高了木材的阻燃耐久性。公元前一世紀，古羅馬即報道了阻燃技術在軍事上的應用，如以礬液處理木城堡以御火攻，采用以頭發(fā)增強的粘土做成的涂層來保護圍城塔，以免被縱火材料毀壞。17世紀，德國人以枯土和石膏的餛合物處理帆布，制得了一種“不燃”布，它用作劇院的窗簾。1735年，英國Wyld獲得了以礬液、翻砂及硫酸亞鐵阻嫩處理木材和紡織品的專利(英國專利號551)。

有關阻然科學和理論的基礎研究，是從法國的J. L. Gay -Lussac開始的。1821年，他應法國國王路易十八的要求，研究降低劇院窗簾的可燃性。Gay一Lussac注憊到，硫酸、鹽酸和磷酸的按鹽對大麻和亞麻都具有很好的阻燃性，而如果采用氛化按、磷酸按和確砂的混合物，則阻嫩效率更可顯著提高。這個研究成果經(jīng)受了時間的考驗.現(xiàn)在仍然是實用的。由此可見，現(xiàn)代阻嫩化學的基本原理在19世紀初葉即已有所發(fā)展，而當時采用的阻燃工藝一直沿用到20世紀前期。對纖維素材料最有效的阻嫩元素集中在周期表第Ⅲ、Ⅴ和Ⅶ族中。隨后，英國的Versmann和Oppenheim研究了包括磷酸銨、硫酸銨、錫酸鈉、氯化銨及若干混合物在內的40余種物質對纖維素的阻燃性，并開發(fā)了一種由氧化錫沉淀于織物上而賦予織物阻燃性的工藝，獲得英國專利(專利號2077).1908年，英國的G. A. Engelard和H. H. Day令天然橡膠與氯氣反應制得了阻燃氯化橡膠，開創(chuàng)了以化學方法阻燃改性高聚物的先河.

1913年，著名化學家W. H. Perkin, Jr.研究了降低當時一種用途很廣的織物(flannelette)的可燃性問題，并首次提出，對阻燃織物最重要的要求應當是持久性、手感、安全、價廉及印染性。Perkin對織物進行阻燃處理的過程是這樣的:首先以錫酸鈉和硫酸銨的水溶液浸漬織物.再將織物熱處理，以使上述兩種化合物轉變成不溶的氧化錫，而氧化錫被認為是有效的限燃化合物。在此期間，Perkin還對限燃機理進行了研究，他的研究成果標志著限燃技術進人一個新紀元。但是，Perkin的上述阻燃處理工藝并未得到推廣，而有關限燃的科學研究在第二次世界大戰(zhàn)前一直停滯不前。隨后.由于合成高聚物的發(fā)展，使阻燃化學進人了一個新時代。

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